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小米手机发短信时，绿色和蓝色的主要区别在于其发送方式和资费标准。具体来说。
1、绿色背景短信：这是传统的短信发送方式，通过运营商的短信网关发送，会计算短信条数并产生费用，每条短信的长度限制大约在70个字左右，每条短信的分段也会被视为多条消息计算，这种方式的短信发送比较快捷，但每条短信的费用相对较高。
2、蓝色背景短信：这是基于数据网络（如4G网络）的即时通讯软件发送的短信形式，这种信息使用的是数据流量的网络，不需要通过运营商的短信网关，与绿色背景短信相比，蓝色背景短信可以显示更多字数，并且可以发送图片、视频等多媒体内容，不过，蓝色背景短信的发送速度可能会受到网络状况的影响，蓝色短信的发送也需要消耗一定的流量，但通常不需要额外费用，如果用户的流量套餐充足，他们可以免费使用这种发送方式，不过，如果发送大量内容或频繁使用此功能，可能会产生额外的流量费用。
绿色背景短信和蓝色背景短信的主要区别在于其发送方式、资费标准以及所能发送的内容类型，用户可以根据实际需求选择合适的发送方式。